Nature.com غا كىرگىنىڭىزگە رەھمەت. سىز ئىشلىتىۋاتقان تور كۆرگۈچنىڭ نەشرىدە CSS قوللاش چەكلىك. ئەڭ ياخشى نەتىجىگە ئېرىشىش ئۈچۈن، تور كۆرگۈچنىڭ يېڭى نەشرىنى ئىشلىتىشىڭىزنى (ياكى Internet Explorer دا ماسلىشىشچانلىق ھالىتىنى چەكلىشىڭىزنى) تەۋسىيە قىلىمىز. بۇ ئارىلىقتا، داۋاملىق قوللاشنى كاپالەتلەندۈرۈش ئۈچۈن، بىز تور بېكەتنى ئۇسلۇبسىز ياكى JavaScriptسىز كۆرسىتىۋاتىمىز.
فورمىك كىسلاتا سۇيۇق ھىدروگېننى ئۇزۇن مۇددەت ساقلاش ئۈچۈن ئەڭ ئۈمىدۋار كاندىداتلارنىڭ بىرى. بۇ يەردە بىز بازاردا سېتىلىۋاتقان ياكى ئاسان سىنتېزلانغان كىسانتوس تىپلىق ئۈچ خىل POP قىسقۇچ بىرىكمىلىرىنى ئىشلىتىپ، ئادەتتىكى فورمۇلا [RuHCl(POP)(PPh3)] بىلەن بىر قاتار يېڭى رۇتېنىي قىسقۇچ بىرىكمىلىرىنى تونۇشتۇرىمىز. بىز بۇ بىرىكمىلەرنى ئىشلىتىپ، ئىئونلۇق سۇيۇق BMIM OAc (1-بۇتىل-3-مېتىلىمىدازولىي ئاتسېتات) نى ئېرىتكۈچى قىلىپ ئىشلىتىپ، يۇمشاق، قايتا ياقلىنىشسىز شارائىتتا CO2 ۋە H2 نى ھاسىل قىلىش ئۈچۈن فورمىك كىسلاتانى دېھىدروگېنلاشتۇردۇق. ئەڭ يۇقىرى ئايلىنىش چاستوتىسى نۇقتىسىدىن قارىغاندا، ئەڭ ئۈنۈملۈك كاتالىزاتور ئەدەبىياتتا تونۇلغان [RuHCl(xantphos)(PPh3)]Ru-1 بىرىكمىسى بولۇپ، ئۇنىڭ ئەڭ يۇقىرى ئايلىنىش چاستوتىسى 90 سېلسىيە گرادۇستا 10 مىنۇت 4525 سائەت-1. ئايلاندۇرۇشتىن كېيىنكى نىسبىتى %74 بولۇپ، ئايلاندۇرۇش 3 سائەت ئىچىدە (>98%) تاماملاندى. يەنە بىر تەرەپتىن، ئەڭ ياخشى ئومۇمىي ئىقتىدارغا ئىگە كاتالىزاتور، يېڭى [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)]Ru-2 بىرىكمىسى، 1 سائەت ئىچىدە تولۇق ئايلىنىشنى ئىلگىرى سۈرىدۇ، نەتىجىدە ئومۇمىي ئايلىنىش سۈرئىتى 1009 سائەت-1 گە يېتىدۇ. بۇنىڭدىن باشقا، 60 سېلسىيە گرادۇسقىچە بولغان تېمپېراتۇرىدا كاتالىزاتورلۇق پائالىيەتمۇ كۆزىتىلدى. گاز باسقۇچىدا پەقەت CO2 ۋە H2 كۆزىتىلدى؛ CO بايقالمىغان. يۇقىرى ئېنىقلىقتىكى ماسسا سپېكترومېتىرىيەسى رېئاكسىيە ئارىلاشمىسىدا N-ھېتېروسىكلىك كاربېن بىرىكمىلىرىنىڭ بارلىقىنى كۆرسەتتى.
قايتا ھاسىل بولىدىغان ئېنېرگىيەنىڭ بازار ئۈلۈشىنىڭ ئېشىشى ۋە ئۇنىڭ ئۆزگىرىشچانلىقى ئېلېكتر ئېنېرگىيەسى، ئىسسىقلىق ئېنېرگىيەسى، سانائەت ۋە قاتناش ساھەلىرىدە سانائەت كۆلىمىدىكى ئېنېرگىيە ساقلاش تېخنىكىسىغا بولغان ئېھتىياجنى كەلتۈرۈپ چىقاردى1،2. ھىدروگېن ئەڭ كۆپ ئىشلىتىلىدىغان ئېنېرگىيە توشۇغۇچىلىرىنىڭ بىرى دەپ قارىلىدۇ3، سۇيۇق ئورگانىك ھىدروگېن توشۇغۇچىلىرى (LOHCs) يېقىندا تەتقىقاتنىڭ مەركىزىگە ئايلاندى، بۇلار ھىدروگېننى بېسىم ياكى توڭلىتىش تېخنىكىسى بىلەن مۇناسىۋەتلىك مەسىلىلەرسىز ئاسان پىششىقلاپ ئىشلەنگەن شەكىلدە ساقلاشقا ۋەدە بېرىدۇ4. ،5،6. فىزىكىلىق خۇسۇسىيىتى سەۋەبىدىن، بېنزىن ۋە باشقا سۇيۇق يېقىلغۇلارنىڭ مەۋجۇت توشۇش ئۇل ئەسلىھەلىرىنىڭ كۆپ قىسمى LOHC نى توشۇشقا ئىشلىتىلىدۇ7،8. فورمىك كىسلاتاسىنىڭ (FA) فىزىكىلىق خۇسۇسىيىتى ئۇنى ھىدروگېن ئېغىرلىقىنىڭ مىقدارى %4.4 بولغان ھىدروگېن ساقلاش ئۈچۈن ئۈمىدۋار كاندىداتقا ئايلاندۇرىدۇ9،10. قانداقلا بولمىسۇن، فورمىك كىسلاتاسىنى سۇسىزلاندۇرۇش ئۈچۈن ئېلان قىلىنغان كاتالىزاتورلۇق سىستېمىلار ئادەتتە ئۇچۇچان ئورگانىك ئېرىتكۈچىلەر، سۇ ياكى ساپ فورمىك كىسلاتاسىنى ئىشلىتىشنى تەلەپ قىلىدۇ11،12،13،14 بۇ ئېرىتكۈچى پارنى ئايرىش تېخنىكىسىنى، مەسىلەن قويۇقلاشتۇرۇشنى ئىشلىتىشنى تەلەپ قىلىشى مۇمكىن، بۇ ئىستېمالچىلارنىڭ قوللىنىشلىرىدا مەسىلىلەرنى كەلتۈرۈپ چىقىرىدۇ. قوللىنىشلار، قوشۇمچە يۈك. بۇ مەسىلىنى ئىئون سۇيۇقلۇقلىرىغا ئوخشاش پار بېسىمى سەل تۆۋەن بولغان ئېرىتكۈچىلەرنى ئىشلىتىش ئارقىلىق ھەل قىلغىلى بولىدۇ. بۇنىڭدىن ئىلگىرى، بىزنىڭ خىزمەت گۇرۇپپىمىز بازاردا سېتىلىۋاتقان Ru-PNP Ru-MACHO تىپ 15 نى ئىشلىتىپ، ئىئون سۇيۇقلۇق بۇتىلمېتىلىمىدازولىي ئاتسېتات (BMIM OAc) نىڭ بۇ رېئاكسىيەدە ماس كېلىدىغان ئېرىتكۈچى ئىكەنلىكىنى كۆرسەتكەن. مەسىلەن، بىز BMIM OAc نى ئىشلىتىپ ئۈزلۈكسىز ئېقىن سىستېمىسىدا FA نىڭ دېگىدروگېنلىنىشىنى كۆرسىتىپ، 95 سېلسىيە گرادۇستا 18 مىليوندىن ئارتۇق TON غا ئېرىشتۇق. بەزى سىستېمىلار ئىلگىرى يۇقىرى TON غا ئېرىشكەن بولسىمۇ، نۇرغۇنلىرى ئۇچۇچان ئورگانىك ئېرىتكۈچىلەرگە (مەسىلەن، THF ياكى DMF) ياكى ئىشلىتىلگەن قوشۇمچە ماددىلارغا (مەسىلەن، ئاساسلارغا) تايانغان. ئەكسىچە، بىزنىڭ خىزمىتىمىز ئەمەلىيەتتە ئۇچۇچان بولمىغان ئىئون سۇيۇقلۇقلىرىنى (ILs) ئىشلىتىدۇ ۋە قوشۇمچە ماددىلارنى ئىشلەتمەيدۇ.
Hazari ۋە Bernskoetter دىئوكسان ۋە LiBF4 نىڭ قاتنىشىشىدا Fe-PNP كاتالىزاتورىنى ئىشلىتىپ، 80 سېلسىيە گرادۇستا فورمىك كىسلاتاسىنىڭ (FA) سۇسىزلاندۇرۇلغانلىقىنى دوكلات قىلدى، بۇنىڭ بىلەن تەخمىنەن 1 مىليون سۇسىزلاندۇرۇلغان ئايلىنىش مىقدارى (TON) غا يەتتى. Laurenci ئۈزلۈكسىز FA سۇسىزلاندۇرۇلغان سىستېمىدا Ru(II)- مۇرەككەپ كاتالىزاتور TPPPTS نى ئىشلەتتى. بۇ ئۇسۇل 80 سېلسىيە گرادۇستا CO نىڭ ئىزلىرى ئىنتايىن ئاز بايقالغاچقا، دېگۈدەك تولۇق FA سۇسىزلاندۇرۇلدى. بۇ ساھەنى تېخىمۇ ئىلگىرى سۈرۈش ئۈچۈن، Pidko DMF/DBU ۋە DMF/NHex₃ ئارىلاشمىلىرىدا Ru-PNP قىسقۇچ كاتالىزاتورلىرىنى ئىشلىتىپ، FA نىڭ قايتىلىنىدىغان سۇسىزلاندۇرۇلغانلىقىنى كۆرسىتىپ، 90 سېلسىيە گرادۇستا 310 مىڭدىن 706 مىڭ 500 گىچە TON قىممىتىگە يەتتى. Hull، Himeda ۋە Fujita KHCO3 ۋە H2SO4 قۇربانلىق قىلىنغان، CO2 سۇسىزلاندۇرۇلغان ۋە FA سۇسىزلاندۇرۇلغان قوش يادرولىق Ir مۇرەككەپ كاتالىزاتورىنى تەتقىق قىلدى. ئۇلارنىڭ سىستېمىسى 30 سېلسىيە گرادۇستا، CO2/H2 (1:1)، 1 بار بېسىمدا ۋە 60 سېلسىيە گرادۇستىن 90 سېلسىيە گرادۇسقىچە بولغان ئارىلىقتا گىدروگېنلاشتۇرۇشتا ئايرىم-ئايرىم ھالدا 3 مىليون 500 مىڭ توننا ۋە 308 مىڭ توننادىن ئارتۇق نەتىجىگە ئېرىشتى. Sponholz، Junge ۋە Beller 90 سېلسىيە گرادۇستا قايتىلىنىدىغان CO2 گىدروگېنلاشتۇرۇش ۋە FA گىدروگېنلاشتۇرۇش ئۈچۈن Mn-PNP بىرىكمىسىنى ئىجاد قىلدى.
بۇ يەردە بىز IL ئۇسۇلىنى قوللاندۇق، ئەمما Ru-PNP لارنى ئىشلىتىشنىڭ ئورنىغا، Ru-POP كاتالىزاتورلىرىنى ئىشلىتىش ئۇسۇلىنى تەكشۈردۇق، بىزنىڭ بىلىشىمىزچە، بۇ جەھەتتە ئىلگىرى كۆرسىتىلمىگەن.
مېتال-لىگاند بىرىكمىسى (MLC) نىڭ ئەلالىقى سەۋەبىدىن، ئىككىنچى دەرىجىلىك ئامىنو فۇنكسىيەلىك گۇرۇپپىلىرى 21 (Ru-MACHO-BH قاتارلىق) بىلەن ئۆز-ئارا تەسىر كۆرسىتىدىغان نويورى تىپلىق ئۇقۇملارغا ئاساسلانغان ئامىنو-PNP قىسقۇچ بىرىكمىلىرى ئادەتتە بەزى كىچىك مولېكۇلا مەشغۇلاتلىرىدا بارغانسېرى ئالقىشقا ئېرىشمەكتە. ئالقىشقا ئېرىشكەن مىساللار CO22، ئالكېن ۋە كاربونىللارنىڭ گىدروگېنلىنىشى، يۆتكىلىش گىدروگېنلىنىشى 23 ۋە ئىسپىرتلارنىڭ قوبۇل قىلغۇچسىز دېگىدروگېنلىنىشى 24 قاتارلىقلارنى ئۆز ئىچىگە ئالىدۇ. PNP قىسقۇچ بىرىكمىلىرىنىڭ N-مېتىللىنىشى كاتالىزاتورنىڭ پائالىيىتىنى پۈتۈنلەي توختىتالايدىغانلىقى خەۋەر قىلىنغان، بۇنى ئامىنلارنىڭ پروتون مەنبەسى سۈپىتىدە خىزمەت قىلىشى بىلەن چۈشەندۈرۈشكە بولىدۇ، بۇ MLC ئىشلىتىلگەن كاتالىزاتورلۇق دەۋرىيلىكتە مۇھىم تەلەپ. قانداقلا بولمىسۇن، فورمىك كىسلاتاسىنىڭ دېگىدروگېنلىنىشىدا ئەكسىچە يۈزلىنىش يېقىندا Beller تەرىپىدىن كۆزىتىلدى، N-مېتىللانغان Ru-PNP بىرىكمىلىرى ئەمەلىيەتتە مېتىللانمىغان ئوخشاشلىرىغا قارىغاندا فورمىك كىسلاتاسىنىڭ كاتالىزاتورلۇق دېگىدروگېنلىنىشىنى ياخشى كۆرسەتتى 26. ئىلگىرىكى بىرىكمە ماددا ئامىنو بىرلىكى ئارقىلىق MLC غا قاتنىشالمايدىغانلىقى ئۈچۈن، بۇ MLC نىڭ، شۇڭا ئامىنو بىرلىكىنىڭ، ئىلگىرى ئويلىغاندىنمۇ بەزى (دې)ھىدروگېنلىنىش ئۆزگىرىشلىرىدە ئانچە مۇھىم ئەمەس رول ئوينايدىغانلىقىنى ئېنىق كۆرسىتىپ بېرىدۇ.
POP قىسقۇچلىرىغا سېلىشتۇرغاندا، POP قىسقۇچلىرىنىڭ رۇتېنىي بىرىكمىلىرى بۇ ساھەدە يېتەرلىك تەتقىق قىلىنمىغان. POP بىرىكمىلىرى ئەنئەنىۋى ھالدا ئاساسلىقى گىدروفورمىللاش ئۈچۈن ئىشلىتىلگەن بولۇپ، ئۇلار قىسقۇچ بىرىكمىلىرى ئۈچۈن تەخمىنەن 120 گرادۇسلۇق بىدېنتات چىشلەش بۇلۇڭى ئورنىغا خېلات بىرىكمىلىرى رولىنى ئوينايدۇ، بۇلار سىزىقلىق ۋە تارماقلانغان مەھسۇلاتلارنىڭ تاللاشچانلىقىنى ئەلالاشتۇرۇش ئۈچۈن ئىشلىتىلگەن27،28،29. شۇنىڭدىن كېيىن، Ru-POP بىرىكمىلىرى گىدروگېنلاش كاتالىزاتورىدا ئاز ئىشلىتىلىپ كەلدى، ئەمما ئۇلارنىڭ يۆتكىلىش گىدروگېنلاشتىكى ئاكتىپلىقىغا ئائىت مىساللار ئىلگىرى دوكلات قىلىنغان30. بۇ يەردە بىز Ru-POP بىرىكمىسىنىڭ فورمىك كىسلاتانىڭ دېھىدروگېنلىنىشى ئۈچۈن ئۈنۈملۈك كاتالىزاتور ئىكەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىمىز، بۇ بېللېرنىڭ كلاسسىك Ru-PNP ئامىن كاتالىزاتورىدىكى ئامىنو بىرلىكىنىڭ بۇ رېئاكسىيەدە ئانچە مۇھىم ئەمەسلىكىنى بايقىغانلىقىنى دەلىللەيدۇ.
بىزنىڭ تەتقىقاتىمىز ئادەتتىكى فورمۇلا [RuHCl(POP)(PPh3)] بولغان ئىككى خىل تىپىك كاتالىزاتورنىڭ سىنتېزىدىن باشلىنىدۇ (1a-رەسىم). ستېرىك ۋە ئېلېكترونلۇق قۇرۇلمىنى ئۆزگەرتىش ئۈچۈن، بازاردا سېتىلىۋاتقان 4،6-بىس(دىئىزوپروپىلفوسفىنو) دىن دىبېنزو[b,d]فۇران تاللاندى (1b-رەسىم) 31. بۇ ئەسەردە تەتقىق قىلىنغان كاتالىزاتورلار Whittlesey32 تەرىپىدىن ئىجاد قىلىنغان ئادەتتىكى ئۇسۇل ئارقىلىق [RuHCl(PPh3)3]•تولۇئېن33 قوشۇمچە ماددىسى ئىشلىتىلگەن ھالدا سىنتېز قىلىندى. مېتال ئالدىنقى ماددىسى ۋە POP قىسقۇچ بىرىكمىسىنى THF دا قاتتىق سۇسىز ۋە ھاۋاسىز شارائىتتا ئارىلاشتۇرۇڭ. رېئاكسىيە قېنىق بىنەپشە رەڭدىن سېرىق رەڭگە ئۆزگىرىش بىلەن بىللە ئېلىپ بېرىلدى ۋە 40 سېلسىيە گرادۇستا 4 سائەت قايتا سۇيۇقلۇق ياكى 72 سائەت قايتا سۇيۇقلۇقتىن كېيىن ساپ مەھسۇلات ھاسىل بولدى. THF نى ۋاكۇئۇمدا ئېلىۋېتىپ، گېكسان ياكى دىئېتىل ئېفىر بىلەن ئىككى قېتىم يۇيغاندىن كېيىن، ترىفېنىلفوسفىن ئېلىۋېتىلىپ، مەھسۇلات يۇقىرى مىقداردا سېرىق پاراشوك شەكلىدە ھاسىل بولدى.
Ru-1 ۋە Ru-2 كومپلېكىسلىرىنىڭ سىنتېزى. a) كومپلېكىسلارنى سىنتېزلاش ئۇسۇلى. b) سىنتېزلانغان كومپلېكىسنىڭ قۇرۇلمىسى.
Ru-1 ئەدەبىياتتىن ئاللىقاچان مەلۇم32، تېخىمۇ كۆپ خاراكتېرلەشتۈرۈش Ru-2 گە مەركەزلىشىدۇ. Ru-2 نىڭ 1H NMR سپېكتىرى گىدرىد جۈپنىڭ لىگاندىدىكى فوسفىن ئاتومىنىڭ cis سەپلىمىسىنى جەزملەشتۈردى. چوققا dt دىئاگراممىسى (2a-رەسىم) 28.6 ۋە 22.0 Hz لىق 2JP-H ئۇلىنىش تۇراقلىقىنى كۆرسىتىدۇ، بۇ ئىلگىرىكى دوكلاتلارنىڭ32 مۆلچەرلەنگەن دائىرىسى ئىچىدە. ھىدروگېن ئايرىلىدىغان 31P{1H} سپېكتىرىدا (2b-رەسىم)، تەخمىنەن 27.6 Hz لىق 2JP-P ئۇلىنىش تۇراقلىقى كۆزىتىلدى، بۇ قىسقۇچ لىگاند فوسفىن ۋە PPh3 نىڭ cis-cis ئىكەنلىكىنى جەزملەشتۈردى. بۇنىڭدىن باشقا، ATR-IR 2054 cm-1 دا رۇتېنىي-ھىدروگېننىڭ خاس سوزۇلۇش بەلبېغىنى كۆرسىتىدۇ. قۇرۇلمىنى تېخىمۇ ئېنىق چۈشەندۈرۈش ئۈچۈن، Ru-2 بىرىكمىسى ئۆي تېمپېراتۇرىسىدا پار تارقىلىشى ئارقىلىق رېنتىگېن نۇرى تەتقىقاتىغا يېتەرلىك سۈپەت بىلەن كىرىستاللاشتى (3-رەسىم، قوشۇمچە جەدۋەل 1). ئۇ P-1 بوشلۇق گۇرۇپپىسىنىڭ ترىكلىنىك سىستېمىسىدا ھەر بىر ھۈجەيرىگە بىر كوككرىستاللىق بېنزول بىرلىكى بىلەن كىرىستاللىشىدۇ. ئۇنىڭ كەڭ P-Ru-P توسۇلۇش بۇلۇڭى 153.94° بولۇپ، بۇ ئىككى ماددىلىق DBFphos34 نىڭ 130° توسۇلۇش بۇلۇڭىدىن كۆرۈنەرلىك دەرىجىدە كەڭ. 2.401 ۋە 2.382 Å دا، Ru-PPOP باغلىنىش ئۇزۇنلۇقى Ru دىن PPh3 باغلىنىش ئۇزۇنلۇقى 2.232 Å غىچە بولۇپ، بۇ DBFphos نىڭ مەركىزىي 5-ھالقىسى كەلتۈرۈپ چىقارغان كەڭ ئومۇرتقا بۇلۇڭىنىڭ نەتىجىسى بولۇشى مۇمكىن. مېتال مەركىزىنىڭ گېئومېتىرىيەسى ئاساسەن ئوكتائېدر شەكىللىك بولۇپ، O-Ru-PPh3 بۇلۇڭى 179.5°. H-Ru-Cl ماسلىشىشى پۈتۈنلەي سىزىقلىق ئەمەس، ترىفېنىل فوسفىن لىگاندىدىن تەخمىنەن 175° بۇلۇڭغا ئىگە. ئاتوم ئارىلىقى ۋە باغلىنىش ئۇزۇنلۇقى 1-جەدۋەلدە كۆرسىتىلدى.
Ru-2 نىڭ NMR سپېكتىرى. a) 1H NMR سپېكتىرىنىڭ گىدرىد رايونى Ru-H dt سىگنالىنى كۆرسىتىدۇ. b) 31P{1H} NMR سپېكتىرى ترىفېنىلفوسفىن (كۆك) ۋە POP لىگاندى (يېشىل) دىن كەلگەن سىگناللارنى كۆرسىتىدۇ.
Ru-2 نىڭ قۇرۇلمىسى. ئىسسىقلىق ئېللىپسوئىدلىرى %70 ئېھتىماللىق بىلەن كۆرسىتىلدى. ئېنىقلىق ئۈچۈن، كاربوندىكى كوكرىستاللىق بېنزول ۋە ھىدروگېن ئاتوملىرى چىقىرىۋېتىلدى.
بىرىكمىلەرنىڭ فورمىك كىسلاتانى دېھىدروگېنلاشتۇرۇش ئىقتىدارىنى باھالاش ئۈچۈن، ماس كېلىدىغان PNP-قىسقۇچ بىرىكمىلىرى (مەسىلەن، Ru-MACHO-BH) يۇقىرى ئاكتىپلىق بولغان رېئاكسىيە شارائىتى تاللاندى15. 0.1 مول% (1000 ppm, 13 µmol) رۇتېنىي بىرىكمىسى Ru-1 ياكى Ru-2 نى ئىشلىتىپ، 1.0 ml (5.35 mmol) ئىئونلۇق سۇيۇقلۇق (IL) BMIM OAc ئىشلىتىپ، 0.5 ml (13.25 mmol) فورمىك كىسلاتانى دېھىدروگېنلاشتۇرۇش (جەدۋەل رەسىمى) 2؛ 4-رەسىم؛
ئۆلچەمگە ئېرىشىش ئۈچۈن، رېئاكسىيە ئالدى بىلەن ئالدىنقى قوشۇمچە ماددىسى [RuHCl(PPh3)3]·تولۇئون ئارقىلىق ئېلىپ بېرىلدى. رېئاكسىيە 60 سېلسىيە گرادۇستىن 90 سېلسىيە گرادۇسقىچە بولغان تېمپېراتۇرىدا ئېلىپ بېرىلدى. ئاددىي كۆرۈش كۆزىتىشلىرىگە ئاساسلانغاندا، مۇرەككەپ ماددىنى 90 سېلسىيە گرادۇسلۇق تېمپېراتۇرىدا ئۇزۇن ئارىلاشتۇرۇش ئارقىلىقمۇ IL دا تولۇق ئېرىتكىلى بولمىدى، ئەمما فورمىك كىسلاتا قوشۇلغاندىن كېيىن ئېرىتىش يۈز بەردى. 90 سېلسىيە گرادۇستا، دەسلەپكى 10 مىنۇت ئىچىدە %56 (TOF = 3424 سائەت-1) ئايلاندۇرۇشقا ئېرىشتى، ئۈچ سائەتتىن كېيىن دېگۈدەك مىقداردا ئايلاندۇرۇشقا (97%) ئېرىشتى (1-كىرىش). تېمپېراتۇرىنى 80 سېلسىيە گرادۇسقا چۈشۈرۈش ئايلاندۇرۇشنى يېرىمىدىن كۆپرەك تۆۋەنلىتىپ، 10 مىنۇتتىن كېيىن %24 كە چۈشۈردى (TOF = 1467 سائەت-1، 2-كىرىش)، ئۇنى 70 سېلسىيە گرادۇس ۋە 60 سېلسىيە گرادۇستا ئايرىم-ئايرىم ھالدا %18 ۋە %18 كە چۈشۈردى، بۇ %6 (3- ۋە 4-كىرىشلەر). بارلىق ئەھۋاللاردا، ھېچقانداق ئىندۇكسىيە دەۋرى بايقالمىغان، بۇ كاتالىزاتورنىڭ ئاكتىپ تۈرلەر بولۇشى مۇمكىنلىكىنى ياكى ئاكتىپ تۈرلەرنىڭ ئۆزگىرىشىنىڭ بۇ سانلىق مەلۇماتلار توپلىمى ئارقىلىق بايقاشقا بەك تېز ئىكەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.
ئالدىنقى باسقۇچ باھالانغاندىن كېيىن، Ru-POP قىسقۇچلۇق Ru-1 ۋە Ru-2 بىرىكمىلىرى ئوخشاش شارائىتتا ئىشلىتىلدى. 90 سېلسىيە گرادۇستا دەرھال يۇقىرى ئۆزگىرىش كۆرۈلدى. Ru-1 تەجرىبىنىڭ دەسلەپكى 10 مىنۇتى ئىچىدە %74 ئۆزگىرىشكە ئېرىشتى (TOFmax = 4525 سائەت-1، 5-نومۇرلۇق كىرىش سۆزى). Ru-2 ئازراق تۆۋەن، ئەمما تېخىمۇ مۇقىم پائالىيەت كۆرسەتتى، 10 مىنۇت ئىچىدە %60 ئۆزگىرىشنى (TOFmax = 3669 سائەت-1) ۋە 60 مىنۇت ئىچىدە تولۇق ئۆزگىرىشنى (>99%) ئىلگىرى سۈردى (9-نومۇرلۇق كىرىش سۆزى). Ru-2 نىڭ تولۇق ئۆزگىرىشتە ئالدىنقى باسقۇچ مېتال ۋە Ru-1 دىن كۆرۈنەرلىك ئۈستۈنلۈككە ئىگە ئىكەنلىكى دىققەت قىلىشقا ئەرزىيدۇ. شۇڭلاشقا، مېتال ئالدىنقى باسقۇچ ۋە Ru-1 نىڭ رېئاكسىيە تاماملانغاندا TOFoverall قىممىتى ئوخشاش بولسىمۇ (ئايرىم-ئايرىم ھالدا 330 سائەت-1 ۋە 333 سائەت-1)، Ru-2 نىڭ TOFoverall قىممىتى 1009 سائەت-1.
ئاندىن Ru-1 ۋە Ru-2 تېمپېراتۇرا ئۆزگىرىشىگە دۇچ كەلگەن بولۇپ، تېمپېراتۇرا 10 سېلسىيە گرادۇستىن ئاستا-ئاستا 60 سېلسىيە گرادۇسقىچە تۆۋەنلىتىلگەن (3-رەسىم). ئەگەر 90 سېلسىيە گرادۇستا مۇرەككەپ ماددا دەرھال ئاكتىپلىق كۆرسەتكەن بولسا، بىر سائەت ئىچىدە دېگۈدەك تولۇق ئۆزگىرىش يۈز بەرگەن، ئاندىن تۆۋەن تېمپېراتۇرىدا ئاكتىپلىق كۆرۈنەرلىك تۆۋەنلىگەن. Py-1 نىڭ ئۆزگىرىشى 80 سېلسىيە گرادۇس ۋە 70 سېلسىيە گرادۇستا 10 مىنۇتتىن كېيىن ئايرىم-ئايرىم ھالدا 14% ۋە 23% بولغان، 30 مىنۇتتىن كېيىن 79% ۋە 73% كە يەتكەن (6- ۋە 7- خاتىرىلەر). ھەر ئىككى تەجرىبىدە ئىككى سائەت ئىچىدە ئۆزگىرىش نىسبىتى ≥90% بولغان. Ru-2 دا ئوخشاش ئەھۋال كۆزىتىلگەن (10- ۋە 11- خاتىرىلەر). قىزىقارلىقى شۇكى، Ru-1 70 سېلسىيە گرادۇستا رېئاكسىيەنىڭ ئاخىرىدا ئازراق ئۈستۈنلۈكنى ئىگىلىگەن بولۇپ، ئومۇمىي TOF 315 سائەت-1 بولغان، Ru-2 نىڭ 292 سائەت-1 ۋە مېتال ئالدىنقى قىسمىنىڭ 299 سائەت-1 گە سېلىشتۇرغاندا.
تېمپېراتۇرىنىڭ يەنە 60 سېلسىيە گرادۇسقا چۈشۈشى، تەجرىبە باشلانغان دەسلەپكى 30 مىنۇتتا ئۆزگىرىش كۆرۈلمىگەنلىكىنى كەلتۈرۈپ چىقاردى. Ru-1 تەجرىبە باشلانغاندىكى ئەڭ تۆۋەن تېمپېراتۇرىدا كۆرۈنەرلىك دەرىجىدە ئاكتىپسىز بولۇپ، كېيىنچە ئاكتىپلىقى ئاشقان، بۇ Ru-1 كاتالىزاتورىنىڭ كاتالىزاتورلۇق ئاكتىپ تۈرلەرگە ئايلىنىشى ئۈچۈن ئاكتىپلىنىش مەزگىلىنىڭ لازىملىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ. بۇ ھەر قانداق تېمپېراتۇرىدا مۇمكىن بولسىمۇ، تەجرىبە باشلانغاندىكى 10 مىنۇت يۇقىرى تېمپېراتۇرىدا ئاكتىپلىنىش مەزگىلىنى بايقاشقا يېتەرلىك ئەمەس ئىدى. Ru-2 دا ئوخشاش ئەھۋال بايقالغان. 70 ۋە 60 سېلسىيە گرادۇستا، تەجرىبە باشلانغان دەسلەپكى 10 مىنۇتتا ئۆزگىرىش كۆرۈلمىگەن. شۇنىڭغا دىققەت قىلىش كېرەككى، ھەر ئىككى تەجرىبەدە، كاربون ئوكسىد ھاسىل بولۇش بىزنىڭ ئۈسكۈنىمىزنىڭ بايقاش چېكى ئىچىدە (<300 ppm) كۆرۈلمىگەن، H2 ۋە CO2 پەقەت كۆزىتىلگەن مەھسۇلاتلار بولغان.
بۇ خىزمەت گۇرۇپپىسىدا ئىلگىرى قولغا كەلتۈرۈلگەن، زامانىۋى تېخنىكىنىڭ ۋەكىلى بولغان ۋە Ru-PNP قىسقۇچ بىرىكمىلىرىنى ئىشلىتىپ، فورمىك كىسلاتاسىنىڭ سۇسىزلىنىشىنى سېلىشتۇرۇش نەتىجىسىنى سېلىشتۇرۇش شۇنى كۆرسەتتىكى، يېڭىدىن سىنتېزلانغان Ru-POP قىسقۇچنىڭ ئاكتىپلىقى PNP نىڭ 15 گە ئوخشايدۇ. قىسقۇچ PNP تۈركۈملۈك سىناقلاردا 500-1260 h-1 RPM غا ئېرىشكەن بولسىمۇ، يېڭى POP قىسقۇچ ئوخشاش TOFertal قىممىتىگە 326 h-1 يەتكەن، ھەمدە Ru-1 ۋە 1590 h-1 نىڭ TOFmax قىممىتى كۆزىتىلگەن. ئايرىم-ئايرىم ھالدا 1988 h-1 ۋە 1590 h-1 بولغان. Ru-2 80 °C دا 1، Ru-1 4525 h-1 ۋە Ru-1 90 °C دا 3669 h-1 بولغان.
Ru-1 ۋە Ru-2 كاتالىزاتورى ئارقىلىق فورمىك كىسلاتاسىنىڭ دېھىدروگېنلىنىشىنى تېمپېراتۇرا تەكشۈرۈش. شەرتلىرى: 13 µmol كاتالىزاتور، 0.5 ml (13.25 mmol) فورمىك كىسلاتا، 1.0 ml (5.35 mmol) BMIM OAc.
NMR رېئاكسىيە مېخانىزمىنى چۈشىنىش ئۈچۈن ئىشلىتىلىدۇ. گىدرىد ۋە فوسفىن لىگاندلىرى ئارىسىدا 2JH-P دا ئىنتايىن مۇھىم پەرق بار بولغاچقا، بۇ تەتقىقاتنىڭ مەركىزى گىدرىد چوققىسىغا مەركەزلەشكەن. Ru-1 ئۈچۈن، گىدروگېنلاشتۇرۇشنىڭ دەسلەپكى 60 مىنۇتىدا گىدروگېنلاشتۇرۇش بىرلىكىنىڭ تىپىك dt ئەندىزىسى بايقالغان. −16.29 دىن −13.35 ppm غىچە كۆرۈنەرلىك تۆۋەنگە يۆتكىلىش بولسىمۇ، ئۇنىڭ فوسفىن بىلەن بولغان باغلىنىش تۇراقلىقى ئايرىم-ئايرىم ھالدا 27.2 ۋە 18.4 Hz (5-رەسىم، A چوققىسى). بۇ، گىدروگېن لىگاندى cis قۇرۇلمىسىدا بولغان ئۈچ خىل فوسفىننىڭ ھەممىسىگە ماس كېلىدۇ ھەمدە ئەڭ ياخشى رېئاكسىيە شارائىتىدا لىگاند قۇرۇلمىسىنىڭ IL دا تەخمىنەن بىر سائەت مۇقىم ئىكەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ. كۈچلۈك تۆۋەنگە قاراپ يۆتكىلىش خىلورلۇق بىرىكمىلەرنىڭ يوقىتىلىشى ۋە ماس كېلىدىغان ئاتسېتىل-فورمىك كىسلاتا بىرىكمىلىرىنىڭ شەكىللىنىشى، NMR تۇرۇبىسىدا d3-MeCN بىرىكمىسىنىڭ ئورنىدا شەكىللىنىشى ياكى ماس كېلىدىغان N-ھېتېروسىكللارنىڭ شەكىللىنىشى سەۋەبىدىن بولۇشى مۇمكىن. چۈشەندۈرۈلدى. كاربېن (NHC) بىرىكمىسى. سۇسىزلاندۇرۇش رېئاكسىيەسى جەريانىدا، بۇ سىگنالنىڭ كۈچلۈكلۈكى داۋاملىق تۆۋەنلىدى، 180 مىنۇتتىن كېيىن سىگنال كۆزىتىلمىدى. ئەكسىچە، ئىككى يېڭى سىگنال بايقالدى. بىرىنچىسى -6.4 ppm (چوققا B) دە يۈز بېرىدىغان ئېنىق dd ئەندىزىسىنى كۆرسىتىدۇ. قوش سىگنالنىڭ چوڭ ئۇلىنىش تۇراقلىقى تەخمىنەن 130.4 Hz بولۇپ، فوسفىن بىرلىكلىرىنىڭ بىرىنىڭ ھىدروگېنغا نىسبەتەن يۆتكىلىپ كەتكەنلىكىنى كۆرسىتىدۇ. بۇ POP قىسقۇچنىڭ κ2-P,P شەكلىگە ئۆزگەرتىلگەنلىكىنى بىلدۈرىدۇ. بۇ بىرىكمىنىڭ كاتالىزاتورنىڭ كېيىن پەيدا بولۇشى بۇ تۈرنىڭ ۋاقىتنىڭ ئۆتۈشىگە ئەگىشىپ ئاكتىپسىزلىنىش يوللىرىغا ئېلىپ بېرىپ، كاتالىزاتور چۆكمىسىنى شەكىللەندۈرىدىغانلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىشى مۇمكىن. يەنە بىر تەرەپتىن، تۆۋەن خىمىيىلىك يۆتكىلىش ئۇنىڭ دىھىدروگېنلىق تۈر بولۇشى مۇمكىنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ15. ئىككىنچى يېڭى چوققى -17.5 ppm دا. گەرچە ئۇنىڭ قاتلىنىشى نامەلۇم بولسىمۇ، بىز ئۇنىڭ كىچىك ئۇلىنىش تۇراقلىقى 17.3 Hz بولغان ئۈچ خىللىق دەپ قارايمىز، بۇ ھىدروگېن لىگاندىنىڭ پەقەت POP قىسقۇچنىڭ فوسفىن لىگاندىغا باغلىنىدىغانلىقىنى، شۇنداقلا ترىفېنىل فوسفىننىڭ (چوققا C) قويۇپ بېرىلىدىغانلىقىنى كۆرسىتىدۇ. ئۇنىڭ ئورنىنى ئاتسېتىل گۇرۇپپىسى ياكى ئىئون سۇيۇقلۇقىدىن ئورنىدا ھاسىل بولغان NHC قاتارلىق باشقا بىر لىگاند بىلەن ئالماشتۇرۇشقا بولىدۇ. PPh3 نىڭ ئايرىلىشى 90 سېلسىيە گرادۇستا 180 مىنۇتتىن كېيىن Ru-1 نىڭ 31P{1H} سپېكتىرىدا -5.9 ppm دىكى كۈچلۈك يەككەلىك بىلەن كۆرسىتىلىدۇ (قوشۇمچە ئۇچۇرلارغا قاراڭ).
فورمىك كىسلاتاسىنىڭ دېھىدروگېنلىنىشى جەريانىدا Ru-1 نىڭ 1H NMR سپېكتىرىنىڭ ھىدرىد رايونى. رېئاكسىيە شارائىتى: 0.5 مىللىلىتىر فورمىك كىسلاتا، 1.0 مىللىلىتىر BMIM OAc، 13.0 µmol كاتالىزاتور، 90 سېلسىيە گرادۇس. NMR MeCN-d3 دىن ئېلىندى، 500 μl دېيتېرلانغان ئېرىتكۈچى، تەخمىنەن 10 μl رېئاكسىيە ئارىلاشمىسى.
كاتالىزاتور سىستېمىسىدا ئاكتىپ تۈرلەرنىڭ مەۋجۇتلۇقىنى تېخىمۇ جەزملەشتۈرۈش ئۈچۈن، Ru-1 نىڭ يۇقىرى ئېنىقلىقتىكى ماسسا سپېكترومېتىرىيەسى (HRMS) ئانالىزى 90 سېلسىيە گرادۇستا 10 مىنۇت فورمىك كىسلاتا ئوكۇل قىلىنغاندىن كېيىن ئېلىپ بېرىلدى. بۇ رېئاكسىيە ئارىلاشمىسىدا خلور بىرىكمىسىدىن باشقا تۈرلەرنىڭ بارلىقىنى، شۇنداقلا ئىككى NHC بىرىكمىسىنىڭ بارلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ، بۇلارنىڭ پەرەز قىلىنغان قۇرۇلمىسى 6-رەسىمدە كۆرسىتىلگەن. ماس كېلىدىغان HRMS سپېكترىنى قوشۇمچە 7-رەسىمدىن كۆرۈۋالغىلى بولىدۇ.
بۇ سانلىق مەلۇماتلارغا ئاساسەن، بىز بېللېر ئوتتۇرىغا قويغانغا ئوخشاش، N-مېتىللانغان PNP قىسقۇچلىرى ئوخشاش رېئاكسىيەنى كاتالىزاتورلايدىغان شار ئىچى رېئاكسىيە مېخانىزمىنى ئوتتۇرىغا قويدۇق. ئىئون سۇيۇقلۇقىنى چىقىرىۋەتكەن قوشۇمچە تەجرىبىلەردە ھېچقانداق پائالىيەت كۆرۈلمىدى، شۇڭا ئۇنىڭ بىۋاسىتە قاتنىشىشى زۆرۈر دەپ قارىلىدۇ. بىز Ru-1 ۋە Ru-2 نىڭ ئاكتىپلىشىشى خىلورىد پارچىلىنىشى ئارقىلىق يۈز بېرىدۇ، ئاندىن NHC قوشۇلۇش ۋە ترىفېنىل فوسفىن پارچىلىنىشى مۇمكىن دەپ پەرەز قىلىمىز (1a-سىخېما). بارلىق تۈرلەردىكى بۇ ئاكتىپلىشىش ئىلگىرى HRMS ئارقىلىق كۆزىتىلگەن. IL-ئاتسېتات فورمىك كىسلاتاغا قارىغاندا كۈچلۈكرەك برونستېد ئاساسى بولۇپ، كېيىنكىسىنى كۈچلۈك دەرىجىدە دېپروتونلاشتۇرالايدۇ35. بىز كاتالىزاتورلۇق دەۋرىيلىكتە (1b-سىخېما)، NHC ياكى PPh3 نى ئۆز ئىچىگە ئالغان ئاكتىپ A تۈرىنىڭ B تۈرىنى ھاسىل قىلىش ئۈچۈن فورمات ئارقىلىق ماسلىشىدىغانلىقىنى پەرەز قىلىمىز. بۇ بىرىكمىنىڭ C غا قايتا تەڭشىلىنىشى ئاخىرىدا CO2 ۋە ترانس-دىھىدروگېن بىرىكمىسى D نىڭ قويۇپ بېرىلىشىنى كەلتۈرۈپ چىقىرىدۇ. كېيىنكى كىسلاتانىڭ ئىلگىرى شەكىللەنگەن ئاتسېتات كىسلاتاسى بىلەن دىھىدرو بىرىكمىسىگە پروتونلىشىشى ۋە دىھىدرو بىرىكمىسى E نى ھاسىل قىلىشى بېللېرنىڭ N-مېتىللانغان PNP قىسقۇچ گومولوگلىرىنى ئىشلىتىپ ئوتتۇرىغا قويغان ئاچقۇچلۇق باسقۇچقا ئوخشايدۇ. بۇنىڭدىن باشقا، EL = PPh3 بىرىكمىسىنىڭ ئوخشىشى ئىلگىرى ناترىي تۇزى بىلەن خىلورىدنى ئايرىۋالغاندىن كېيىن، ھىدروگېن ئاتموسفېراسىدا Ru-1 نى ئىشلىتىپ ستېخىئومېتىرىيەلىك رېئاكسىيە ئارقىلىق سىنتېزلانغان. ھىدروگېننى ئايرىۋېتىش ۋە فورماتنى ماسلاشتۇرۇش A نى تەمىنلەيدۇ ۋە دەۋرىيلىكنى تاماملايدۇ.
Ru-POP Ru-1 نى بەلگىلەش بىرىكمىسى ئارقىلىق فورمىك كىسلاتاسىنىڭ دېھىدروگېنلىنىشىنىڭ شار ئىچى رېئاكسىيەسىنىڭ مېخانىزمى تەۋسىيە قىلىندى.
يېڭى بىر مۇرەككەپ [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] بىرىكمە ھاسىل قىلىندى. بۇ مۇرەككەپ NMR، ATRIR، EA ۋە يەككە كىرىستاللارنىڭ رېنتىگېن نۇرى دىفراكسىيەسى ئانالىزى ئارقىلىق خاراكتېرلەندۈرۈلدى. بىز يەنە Ru-POP چىمچىق مۇرەككەپلىرىنىڭ فورمىك كىسلاتاسىنى CO2 ۋە H2 غا سۇسىزلاندۇرۇشتا تۇنجى قېتىم مۇۋەپپەقىيەتلىك قوللىنىلغانلىقىنى دوكلات قىلىمىز. مېتال ئالدىنقى ماددا ئوخشاش پائالىيەتكە ئېرىشكەن بولسىمۇ (3424 سائەت-1 گىچە)، بۇ مۇرەككەپ ماددا 90 سېلسىيە گرادۇستا 4525 سائەت-1 گىچە بولغان ئەڭ يۇقىرى ئايلىنىش چاستوتىسىغىچە يەتتى. ئۇنىڭدىن باشقا، 90 سېلسىيە گرادۇستا، يېڭى بىرىكمە [RuHCl(iPr-dbfphos)(PPh3)] فورمىك كىسلاتاسىنى سۇسىزلاندۇرۇشنى تاماملاش ئۈچۈن ئومۇمىي ئۇچۇش ۋاقتىغا (1009 سائەت-1) يەتتى، بۇ مېتال ئالدىنقى ماددا (330 سائەت-1) ۋە ئىلگىرى دوكلات قىلىنغان بىرىكمە [RuHCl(xantphos)(PPh3)] (333 سائەت-1) دىن كۆرۈنەرلىك يۇقىرى. ئوخشاش شارائىتتا، كاتالىزاتورلۇق ئۈنۈمى Ru-PNP قىسقۇچلۇق بىرىكمىسىنىڭكىگە ئوخشايدۇ. HRMS سانلىق مەلۇماتلىرى رېئاكسىيە ئارىلاشمىسىدا كاربېن بىرىكمىسىنىڭ بارلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ، گەرچە مىقدارى ئاز بولسىمۇ. بىز ھازىر كاربېن بىرىكمىلىرىنىڭ كاتالىزاتورلۇق ئۈنۈمىنى تەتقىق قىلىۋاتىمىز.
بۇ تەتقىقات جەريانىدا قولغا كەلتۈرۈلگەن ياكى تەھلىل قىلىنغان بارلىق سانلىق مەلۇماتلار بۇ ئېلان قىلىنغان ماقالىگە [ۋە قوللاش ئۇچۇر ھۆججەتلىرىگە] كىرگۈزۈلگەن.
ئازارپۇر ئا.، سۇھەيمى س.، زاھېدى گ. ۋە باھادورى ئا. كەلگۈسىدىكى ئېنېرگىيەنىڭ ئۈمىدۋار مەنبەسى سۈپىتىدە قايتا ھاسىل بولىدىغان ئېنېرگىيە مەنبەلىرىنىڭ كەمچىلىكلىرىنى باھالاش. ئەرەب. J. Science. engineer. 38, 317–328 (2013).
مورىئارتى پ. ۋە ھونېرى ​​د. قايتا ھاسىل بولىدىغان ئېنېرگىيەنىڭ دۇنياۋى پوتېنسىيالى نېمە؟ يېڭىلاش. قوللاش. ئېنېرگىيە تەتقىقاتى 16، 244–252 (2012).
Rao, PC ۋە Yoon, M. سۇيۇق ئورگانىك ھىدروگېن توشۇغۇچى (Lohc) سىستېمىسىنىڭ يوشۇرۇن كۈچى: يېقىنقى تەرەققىياتلارنى ئوبزور قىلىش. Energy 13, 6040 (2020).
Niermann, M., Beckendorf, A., Kaltschmitt, M. ۋە Bohnhoff, K. سۇيۇق ئورگانىك ھىدروگېن توشۇغۇچىلار (LOHC) – خىمىيىلىك ۋە ئىقتىسادىي خۇسۇسىيەتلەرگە ئاساسەن باھالاش. خەلقئارالىشىش. ھىدروگېن ئېنېرگىيەسى ژۇرنىلى. 44، 6631–6654 (2019).
تېيچمان، د.، ئارلت، ۋ.، ۋاسسېرشېيد، پ. ۋە فرېيمان، ر. سۇيۇق ئورگانىك ھىدروگېن توشۇغۇچىلىرىغا (LOHC) ئاساس قىلىنغان كەلگۈسى ئېنېرگىيە مەنبەلىرى. ئېنېرگىيە مۇھىتى. پەن. 4، 2767–2773 (2011).
نىئېرمان، م.، تىممېربېرگ، س.، درۇنېرت، س. ۋە كالتشمىت، م. سۇيۇق ئورگانىك ھىدروگېن توشۇغۇچىلار ۋە قايتا ھاسىل بولىدىغان ھىدروگېننى خەلقئارادا توشۇشنىڭ ئورنىنى ئالىدىغان ماددىلار. يېڭىلاش. قوللاش. ئېنېرگىيە نەشرىياتى. 135، 110171 (2021).
Rong Y. قاتارلىقلار. ھىدروگېن ساقلاش ۋە ھىدروگېن ئىشلەپچىقىرىش زاۋۇتىدىن ھىدروگېنلاشتۇرۇش تېرمىنالى پونكىتىغىچە توشۇشنىڭ خەلقئارا تېخنىكىلىق ۋە ئىقتىسادىي ئانالىزى. J. ھىدروگېن ئېنېرگىيەسى. 1–12 https://doi.org/10.1016/j.ijhydene.2023.01.187 (2023).
گۇئو، ج. قاتارلىقلار. فورمىك كىسلاتاسى پاراخوت ئىچىدىكى ھىدروگېن ساقلاش ئۇسۇلى سۈپىتىدە: سۇسىزلاندۇرۇش رېئاكسىيەسى ئۈچۈن بىر خىل ئېسىل مېتال كاتالىزاتورلىرىنى تەرەققىي قىلدۇرۇش. سېئۇس خىمىيە ژۇرنىلى. 14، 2655–2681 (2021).
Muller, K., Brooks, K., ۋە Autry, T. فورمىك كىسلاتاسىدا ۋودورود ساقلاش: جەريان تاللاشلىرىنى سېلىشتۇرۇش. ئېنېرگىيە يېقىلغۇسى. 31, 12603–12611 (2017).
Wang, Z., Lu, SM, Li, J., Wang, J. ۋە Li, Q. N,N'-دىئىمىن لىگاندى بىلەن ئىرىدىي بىرىكمىسى سۇدا مىسلى كۆرۈلمىگەن يۇقىرى فورمىك كىسلاتا دېھىدروگېنلىشىش پائالىيىتىگە ئىگە. خىمىيىلىك. – EURO. J. 21, 12592–12595 (2015).
Hong D. قاتارلىقلار. سۇدىكى فورمىك كىسلاتاسىنىڭ دېھىدروگېنلىنىشى جەريانىدا ھېتېروبىن يادرولىق IrIII-MII بىرىكمىلىرىنىڭ H2 نىڭ كاتالىزاتورلۇق قويۇپ بېرىلىشىگە بولغان سىنگېرىك تەسىرى. ئانئورگانىك ماددا. خىمىيىلىك. 59، 11976–11985 (2020).
فىنك ك.، لاۋرېنسى GA ۋە سۇدا رودىي كاتالىزاتورلۇق فورمىك كىسلاتاسىنىڭ دېھىدروگېنلىشىشى ئۈچۈن قىممەتلىك كاتالىزاتور. EURO. J.Inorg. Chemical. 2381–2387 (2019).
سېراج، JJA قاتارلىقلار. ساپ فورمىك كىسلاتاسىنىڭ سۇسىزلىنىشى ئۈچۈن ئۈنۈملۈك كاتالىزاتور. Nat. communication. 7, 11308 (2016).
پىكچىرېللى ل. قاتارلىقلار. Ru-PNP/ئىئونلۇق سۇيۇقلۇق سىستېمىسى ئارقىلىق CO2 نىڭ گىدروگېنلىشىشى-دېھىدروگېنلىشىشىنىڭ كۆپ ئىقتىدارلىق كاتالىزاتورى. J. Am. Bitch. 145, 5655–5663 (2023).
بېلىنسكىي EA قاتارلىقلار. پىنزېر تىرەكتە تۆمۈر كاتالىزاتور ئىشلىتىپ، لېۋىس كىسلاتاسى بىلەن فورمىك كىسلاتاسىنى سۇسىزلاندۇرۇش. J. Am. Bitch. 136, 10234–10237 (2014).
Henriks V.، Juranov I.، Autissier N. ۋە Laurenci G. بىر خىل Ru-TPPTS كاتالىزاتورىدا فورمىك كىسلاتاسىنىڭ دېھىدروگېنلىنىشى: كېرەكسىز CO نىڭ ھاسىل بولۇشى ۋە ئۇنى PROX كاتالىزاتورى بىلەن مۇۋەپپەقىيەتلىك چىقىرىۋېتىش. 7، 348 (2017).
فىلونېنكو GA قاتارلىقلار. رۇتېنىي كاتالىزاتورى PNP-Pinzer ئارقىلىق كاربون تۆت ئوكسىدنى ئۈنۈملۈك ۋە قايتۇرۇشچان گىدروگېنلاشتۇرۇش. خىمىيە، Cat خىمىيە ژۇرنىلى. 6، 1526–1530 (2014).
Hull, J. قاتارلىقلار. ئوتتۇراھال تېمپېراتۇرا ۋە بېسىم ئاستىدا سۇلۇق مۇھىتتا كاربون تۆت ئوكسىد ۋە پروتون ئالماشتۇرۇلغان ئىرىدىي كاتالىزاتورىنى ئىشلىتىپ، قايتىلىنىدىغان ۋودورود ساقلاش. تەبىئىي خىمىيە. 4, 383–388 (2012).
Wei, D. قاتارلىقلار. Mn-Pincer بىرىكمىسى لىزىننىڭ قاتنىشىشىدا كاربون تۆت ئوكسىدنى فورمىك كىسلاتاغا ئايلاندۇرۇش ئۈچۈن ئىشلىتىلىدۇ. Nat. livity. 7, 438–447 (2022).
پىكسىرىللى ل.، پىنخېيرو دىل ۋە نىلسېن م. پىنسېر ئىمكانىيەتلىك تەرەققىيات ئۈچۈن ئۆتكۈنچى مېتال كاتالىزاتورلىرى ساھەسىدىكى يېقىنقى ئىلگىرىلەشلەر. كاتالىزاتور. 10، 773 (2020).
Wei, D., Junge, H. ۋە Beller, M. كاربون تۆت ئوكسىدنى تۇتۇش ۋە كاتالىزاتورلۇق ئۇسۇلدا فورما ئىشلەپچىقىرىش ئۈچۈن ئىشلىتىلىدىغان ئامىنو كىسلاتا سىستېمىسى. خىمىيە. پەن. 12, 6020–6024 (2021).
سۇبرامانيان م. قاتارلىقلار. مېتانول بىلەن فۇنكسىيەلىك بىرىكمىلەرنىڭ ئومۇمىي ۋە تاللاشچان بىر خىل رۇتېنىي يۆتكىلىش ھىدروگېنلاشتۇرۇش، دېيتېراتسىيە ۋە مېتىللاشتۇرۇش. J. Cutler. 425, 386–405 (2023).
Ni Z.، Padilla R.، Pramanik R.، Jorgensen MSB ۋە Nielsen M. PNP بىرىكمىلىرى ئارقىلىق ئېتانولنىڭ ئېتىل ئاتسېتاتقا ئاساسسىز ۋە قوبۇل قىلغۇچسىز دېھىدروگېنلاشتۇرۇش ئۇسۇلى. Dalton's Span. 52, 8193–8197 (2023).
فۇ، س.، شاۋ، ز.، ۋاڭ، ي.، ۋە ليۇ، ق. مانگان كاتالىزاتورلۇق ئېتانولنى 1-بۇتانولغا ئۆزگەرتىش. J. Am. Bitch. 139، 11941–11948 (2017).