nature.com غا كىرگىنىڭىزگە رەھمەت. سىز ئىشلىتىۋاتقان تور كۆرگۈچنىڭ نەشرىدە CSS قوللاش دائىرىسى چەكلىك. ئەڭ ياخشى تەجرىبە ئۈچۈن، ئەڭ يېڭى تور كۆرگۈچ نەشرىنى ئىشلىتىشىڭىزنى (ياكى Internet Explorer دا ماسلىشىشچانلىق ھالىتىنى ئېتىۋېتىشىڭىزنى) تەۋسىيە قىلىمىز. بۇنىڭدىن باشقا، داۋاملىق قوللاشنى كاپالەتلەندۈرۈش ئۈچۈن، بۇ تور بېكەتتە ئۇسلۇبلار ياكى JavaScript بولمايدۇ.
بۇ تەتقىقاتتا كاتېخول، ئالدېھىد ۋە ئاممونىي ئاتسېتاتنى ئېتانولدا ZrCl4 بىلەن كاتالىزاتور سۈپىتىدە بىرىكتۈرۈش رېئاكسىيەسى ئارقىلىق خام ئەشيا سۈپىتىدە ئىشلىتىپ، بېنزوكسازوللارنى بىرىكتۈرۈشنىڭ يۇقىرى ئۈنۈملۈك ئۇسۇلى دوكلات قىلىندى. بۇ ئۇسۇل ئارقىلىق بىر قاتار بېنزوكسازوللار (59 خىل) مۇۋەپپەقىيەتلىك ھالدا %97 گىچە مەھسۇلات بىلەن بىرىكتۈرۈلدى. بۇ ئۇسۇلنىڭ باشقا ئەۋزەللىكلىرى كەڭ كۆلەمدە بىرىكتۈرۈش ۋە ئوكسىگېننى ئوكسىدلىغۇچى ماددا سۈپىتىدە ئىشلىتىشنى ئۆز ئىچىگە ئالىدۇ. يېنىك رېئاكسىيە شارائىتى كېيىنكى ئىقتىدارلاشتۇرۇشقا يول قويىدۇ، بۇ β-لاكتام ۋە كىنولىن ھېتېروسىكلى قاتارلىق بىئولوگىيىلىك جەھەتتىن مۇناسىۋەتلىك قۇرۇلمىلارغا ئىگە ھەر خىل ھاسىلاتلارنىڭ بىرىكتۈرۈشىنى ئاسانلاشتۇرىدۇ.
يۇقىرى قىممەتلىك بىرىكمىلەرنى ئېلىشتىكى چەكلىمىلەرنى يېڭىپ، ئۇلارنىڭ كۆپ خىللىقىنى ئاشۇرالايدىغان (يېڭى قوللىنىش ساھەلىرىنى ئېچىش ئۈچۈن) يېڭى ئورگانىك سىنتېز ئۇسۇللىرىنىڭ تەرەققىياتى ئاكادېمىك ساھە ۋە سانائەت ساھەسىدە كۆپ دىققەت قوزغىدى1،2. بۇ ئۇسۇللارنىڭ يۇقىرى ئۈنۈملۈكلۈكىدىن باشقا، تەرەققىي قىلدۇرۇلۇۋاتقان ئۇسۇللارنىڭ مۇھىتقا دوستانە بولۇشىمۇ مۇھىم ئەۋزەللىك بولىدۇ3،4.
بېنزوكسازوللار مول بىئولوگىيىلىك ئاكتىپلىقى سەۋەبىدىن كۆپچىلىكنىڭ دىققىتىنى تارتقان بىر خىل ھېتېروسىكلىك بىرىكمىلەر تۈرى. بۇ خىل بىرىكمىلەرنىڭ مىكروبلارغا قارشى تۇرۇش، نېرۋا قوغداش، راكقا قارشى تۇرۇش، ۋىرۇسقا قارشى تۇرۇش، باكتېرىيەگە قارشى تۇرۇش، زەمبۇرۇغقا قارشى تۇرۇش ۋە ياللۇغقا قارشى تۇرۇش ئاكتىپلىقى بارلىقى خەۋەر قىلىنغان5،6،7،8،9،10،11. ئۇلار يەنە دورىگەرلىك، سېنزور، دېھقانچىلىق خىمىيەسى، لىگاندلار (ئۆتكۈنچى مېتال كاتالىزاتورى ئۈچۈن) ۋە ماتېرىيال پەنلىرى قاتارلىق ھەر خىل سانائەت ساھەلىرىدە كەڭ قوللىنىلىدۇ12،13،14،15،16،17. بېنزوكسازوللار ئۆزلىرىنىڭ ئۆزگىچە خىمىيىلىك خۇسۇسىيىتى ۋە كۆپ ئىقتىدارلىقلىقى سەۋەبىدىن نۇرغۇن مۇرەككەپ ئورگانىك مولېكۇلالارنىڭ سىنتېزى ئۈچۈن مۇھىم قۇرۇلۇش ماتېرىياللىرىغا ئايلاندى18،19،20. قىزىقارلىقى شۇكى، بەزى بېنزوكسازوللار مۇھىم تەبىئىي مەھسۇلاتلار ۋە فارماكولوگىيىلىك جەھەتتىن مۇناسىۋەتلىك مولېكۇلالار، مەسىلەن، ناكىجىنول21، بوكسامومىتسىن A22، كالسىمىتسىن23، تافامىدىس24، كابوتامىتسىن25 ۋە نېئوسالۋىئانېن (1A-رەسىم)26.
(A) بېنزوكسازول ئاساسلىق تەبىئىي مەھسۇلاتلار ۋە بىئولوگىيىلىك ئاكتىپ بىرىكمىلەرنىڭ مىساللىرى. (B) كاتېخوللارنىڭ بەزى تەبىئىي مەنبەلىرى.
كاتېخوللار دورىگەرلىك، گىرىم بۇيۇملىرى ۋە ماتېرىيال ئىلمى قاتارلىق نۇرغۇن ساھەلەردە كەڭ قوللىنىلىدۇ27،28،29،30،31. كاتېخوللارنىڭ ئوكسىدلىنىشقا قارشى تۇرۇش ۋە ياللۇغ قايتۇرۇش خۇسۇسىيىتىگە ئىگە ئىكەنلىكى ئىسپاتلاندى، بۇ ئۇلارنى داۋالاش دورىسى سۈپىتىدە ئىشلىتىشكە بولىدىغان كاندىدات قىلىدۇ32،33. بۇ خۇسۇسىيەت ئۇنىڭ قېرىشقا قارشى گىرىم بۇيۇملىرى ۋە تېرە ئاسراش مەھسۇلاتلىرىنى تەرەققىي قىلدۇرۇشتا ئىشلىتىلىشىگە سەۋەب بولدى34،35،36. ئۇنىڭدىن باشقا، كاتېخوللارنىڭ ئورگانىك بىرىكتۈرۈشنىڭ ئۈنۈملۈك ئالدىنقى ماددىسى ئىكەنلىكى ئىسپاتلاندى (1B-رەسىم)37،38. بۇ كاتېخوللارنىڭ بەزىلىرى تەبىئەتتە كەڭ كۆلەمدە ئۇچرايدۇ. شۇڭا، ئۇنى ئورگانىك بىرىكتۈرۈشنىڭ خام ئەشياسى ياكى باشلانغۇچ ماتېرىيالى سۈپىتىدە ئىشلىتىش «يېڭىلىنىدىغان بايلىقلاردىن پايدىلىنىش» يېشىل خىمىيە پرىنسىپىنى گەۋدىلەندۈرەلەيدۇ. فۇنكسىيەلىك بېنزوكسازول بىرىكمىلىرىنى تەييارلاش ئۈچۈن بىر قانچە خىل يوللار تەرەققىي قىلدۇرۇلدى7،39. كاتېخوللارنىڭ C(ئارىل)-OH باغلىنىشىنىڭ ئوكسىدلىنىش فۇنكسىيەسى بېنزوكسازوللارنى بىرىكتۈرۈشتىكى ئەڭ قىزىقارلىق ۋە يېڭى ئۇسۇللارنىڭ بىرى. بېنزوكسازوللارنى بىرىكتۈرۈشتىكى بۇ ئۇسۇلنىڭ مىساللىرى كاتېخوللارنىڭ ئامىنلار 40، 41، 42، 43، 44، ئالدېھىدلار 45، 46، 47، ئىسپىرتلار (ياكى ئېفىرلار) 48، شۇنداقلا كېتونلار، ئالكېنلار ۋە ئالكىنلار بىلەن بولغان رېئاكسىيەلىرىنى كۆرسىتىشكە بولىدۇ (2A-رەسىم) 49. بۇ تەتقىقاتتا، بېنزوكسازوللارنى بىرىكتۈرۈش ئۈچۈن كاتېخول، ئالدېھىد ۋە ئاممونىي ئاتسېتات ئوتتۇرىسىدىكى كۆپ تەركىبلىك رېئاكسىيە (MCR) ئىشلىتىلدى (2B-رەسىم). بۇ رېئاكسىيە ئېتانول ئېرىتكۈچىدىكى كاتالىزاتورلۇق مىقداردا ZrCl4 ئىشلىتىلىپ ئېلىپ بېرىلدى. ZrCl4 نى يېشىل لېۋىس كىسلاتا كاتالىزاتورى دەپ قاراشقا بولىدىغانلىقىنى، ئۇنىڭ زەھەرلىكلىكى تۆۋەنرەك بىرىكمە [LD50 (ZrCl4، كاللار ئۈچۈن ئېغىزدىن ئىچىلىدۇ) = 1688 mg kg−1] ۋە زەھەرلىكلىكى يۇقىرى دەپ قارالمايدۇ50. زىركونىي كاتالىزاتورلىرى ھەر خىل ئورگانىك بىرىكمىلەرنى بىرىكتۈرۈشتە كاتالىزاتور سۈپىتىدە مۇۋەپپەقىيەتلىك ئىشلىتىلدى. ئۇلارنىڭ ئەرزان باھاسى ۋە سۇ ۋە ئوكسىگېنغا بولغان يۇقىرى مۇقىملىقى ئۇلارنى ئورگانىك بىرىكتۈرۈشتە ئۈمىدۋار كاتالىزاتورغا ئايلاندۇرىدۇ51.
مۇۋاپىق رېئاكسىيە شارائىتىنى تېپىش ئۈچۈن، بىز 3،5-دى-تېرت-بۇتىلبېنزېن-1،2-دىئول 1a، 4-مېتوكسىبېنزالدېھىد 2a ۋە ئاممونىي تۇزى 3 نى مودېل رېئاكسىيە قىلىپ تاللىدۇق ۋە بېنزوكسازول 4a نى سىنتېز قىلىش ئۈچۈن ھەر خىل لېۋىس كىسلاتالىرى (LA)، ھەر خىل ئېرىتكۈچىلەر ۋە تېمپېراتۇرالارنىڭ قاتنىشىشىدا رېئاكسىيەلەرنى ئېلىپ باردۇق (1-جەدۋەل). كاتالىزاتور بولمىغاندا ھېچقانداق مەھسۇلات كۆرۈلمىدى (1-جەدۋەل، 1-يازما). كېيىن، ZrOCl2.8H2O، Zr(NO3)4، Zr(SO4)2، ZrCl4، ZnCl2، TiO2 ۋە MoO3 قاتارلىق ھەر خىل لېۋىس كىسلاتالىرىنىڭ 5 مول % EtOH ئېرىتكۈچىدە كاتالىزاتور سۈپىتىدە سىناق قىلىندى ۋە ZrCl4 ئەڭ ياخشىسى دەپ بايقالدى (1-جەدۋەل، 2-8-يازما). ئۈنۈمنى ئاشۇرۇش ئۈچۈن، دىئوكسان، ئاتسېتونىترىل، ئېتىل ئاتسېتات، ​​دىخلوروئېتان (DCE)، تېتراگىدروفۇران (THF)، دىمېتىلفورمامىد (DMF) ۋە دىمېتىل سۇلفوكسىد (DMSO) قاتارلىق ھەر خىل ئېرىتكۈچىلەر سىناق قىلىندى. سىناق قىلىنغان بارلىق ئېرىتكۈچىلەرنىڭ مەھسۇلات مىقدارى ئېتانولنىڭكىدىن تۆۋەن بولدى (1-جەدۋەل، 9-15-خاتىرە). ئاممونىي ئاتسېتاتنىڭ ئورنىغا باشقا ئازوت مەنبەلىرىنى (مەسىلەن، NH4Cl، NH4CN ۋە (NH4)2SO4) ئىشلىتىش رېئاكسىيە مەھسۇلات مىقدارىنى ئۆستۈرمىدى (1-جەدۋەل، 16-18-خاتىرە). كېيىنكى تەتقىقاتلار 60 سېلسىيە گرادۇستىن تۆۋەن ۋە ئۇنىڭدىن يۇقىرى تېمپېراتۇرا رېئاكسىيە مەھسۇلات مىقدارىنى ئاشۇرمىغانلىقىنى كۆرسەتتى (1-جەدۋەل، 19- ۋە 20-خاتىرە). كاتالىزاتور يۈكى 2 ۋە 10 مول % گە ئۆزگەرتىلگەندە، مەھسۇلات مىقدارى ئايرىم-ئايرىم ھالدا 78% ۋە 92% بولدى (1-جەدۋەل، 21- ۋە 22-خاتىرە). رېئاكسىيە ئازوت ئاتموسفېراسىدا ئېلىپ بېرىلغاندا مەھسۇلات مىقدارى تۆۋەنلىگەن، بۇ ئاتموسفېرا ئوكسىگېنىنىڭ رېئاكسىيەدە مۇھىم رول ئوينايدىغانلىقىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ (1-جەدۋەل، 23-يازما). ئاممونىي ئاتسېتات مىقدارىنى ئاشۇرۇش رېئاكسىيە نەتىجىسىنى ياخشىلىمىغان، ھەتتا مەھسۇلات مىقدارىنى تۆۋەنلىتىۋەتكەن (1-جەدۋەل، 24 ۋە 25-يازما). بۇنىڭدىن باشقا، كاتېخول مىقدارىنى ئاشۇرۇش بىلەن رېئاكسىيە مەھسۇلات مىقدارىدا ياخشىلىنىش كۆرۈلمىگەن (1-جەدۋەل، 26-يازما).
ئەڭ ياخشى رېئاكسىيە شارائىتى بېكىتىلگەندىن كېيىن، رېئاكسىيەنىڭ كۆپ ئىقتىدارلىقلىقى ۋە قوللىنىشچانلىقى تەتقىق قىلىندى (3-رەسىم). ئالكىن ۋە ئالكېنلار ئورگانىك بىرىكتۈرۈشتە مۇھىم فۇنكسىيەلىك گۇرۇپپىلارغا ئىگە بولغاچقا ۋە تېخىمۇ ئاسانلا ھاسىل قىلىشقا بولىدىغان بولغاچقا، بىر قانچە بېنزوكسازول ھاسىلاتلىرى ئالكىن ۋە ئالكىنلار (4b–4d, 4f–4g) بىلەن بىرىكتۈرۈلدى. 1-(prop-2-yn-1-yl)-1H-indole-3-carbaldegide نى ئالدېھىد سۇبسترات (4e) قىلىپ ئىشلەتكەندە، مەھسۇلات مىقدارى %90 كە يەتتى. بۇنىڭدىن باشقا، ئالكىل گالو ئورنىدا تۇرغان بېنزوكسازوللار يۇقىرى مەھسۇلات بىلەن بىرىكتۈرۈلدى، بۇلار باشقا مولېكۇلالار بىلەن بىرىكتۈرۈش ۋە تېخىمۇ ھاسىل قىلىشقا ئىشلىتىلىدۇ (4h–4i) 52. 4-((4-فلۇئوروبېنزىل)ئوكسى)بېنزالدېھىد ۋە 4-(بېنزالدېھىد)بېنزالدېھىد ئايرىم-ئايرىم ھالدا 4j ۋە 4k بېنزالدېھىدنىڭ يۇقىرى مەھسۇلات مىقدارىنى بەردى. بۇ ئۇسۇلنى قوللىنىپ، بىز كىنون بۆلەكلىرىنى ئۆز ئىچىگە ئالغان بېنزوكسازول ھاسىلاتلىرىنى (4l ۋە 4m) مۇۋەپپەقىيەتلىك سىنتېزلىدۇق53،54،55. ئىككى ئالكىن گۇرۇپپىسىنى ئۆز ئىچىگە ئالغان بېنزوكسازول 4n 2،4 ئالماشتۇرۇلغان بېنزالدېھىدتىن %84 نەتىجە بىلەن سىنتېز قىلىندى. ئىندول ھېتېروسىكلىكنى ئۆز ئىچىگە ئالغان بىتسىكلىك بىرىكمە 4o ئەلالاشتۇرۇلغان شارائىتتا مۇۋەپپەقىيەتلىك سىنتېز قىلىندى. 4p بىرىكمىسى بېنزونىترىل گۇرۇپپىسىغا ئۇلانغان ئالدېھىد سۇبسترات ئارقىلىق سىنتېز قىلىندى، بۇ سۇبسترات (4q-4r) سۇپرامولېكۇلا56 تەييارلاش ئۈچۈن پايدىلىق سۇبسترات. بۇ ئۇسۇلنىڭ قوللىنىشچانلىقىنى گەۋدىلەندۈرۈش ئۈچۈن، β-لاكتام بۆلەكلىرىنى (4q–4r) ئۆز ئىچىگە ئالغان بېنزوكسازول مولېكۇلاسىنى تەييارلاش ئالدېھىد فۇنكسىيەلىك β-لاكتاملار، كاتېخول ۋە ئاممونىي ئاتسېتات رېئاكسىيەسى ئارقىلىق ئەلالاشتۇرۇلغان شارائىتتا كۆرسىتىلدى. بۇ تەجرىبىلەر يېڭى تەرەققىي قىلدۇرۇلغان سىنتېزلىق ئۇسۇلنىڭ مۇرەككەپ مولېكۇلالارنىڭ ئاخىرقى باسقۇچلۇق فۇنكسىيەلىكلىكى ئۈچۈن ئىشلىتىلىشى مۇمكىنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ.
بۇ ئۇسۇلنىڭ كۆپ ئىقتىدارلىقلىقى ۋە فۇنكسىيەلىك گۇرۇپپىلارغا بولغان چىدامچانلىقىنى تېخىمۇ نامايان قىلىش ئۈچۈن، بىز ئېلېكترون ئىئانە قىلغۇچى گۇرۇپپىلار، ئېلېكترون ئېلىش گۇرۇپپىلىرى، ھېتېروسىكلىك بىرىكمىلەر ۋە كۆپ سىكلىكلىك ئاروماتىك كاربون سۇ بىرىكمىلىرى قاتارلىق ھەر خىل ئاروماتىك ئالدېھىدلارنى تەتقىق قىلدۇق (4-رەسىم، 4s–4aag). مەسىلەن، بېنزالدېھىد %92 ئايرىم مەھسۇلات بىلەن ئېھتىياجلىق مەھسۇلاتقا (4s) ئايلاندۇرۇلدى. ئېلېكترون ئىئانە قىلغۇچى گۇرۇپپىلىرى (-Me، ئىزوپروپىل، تېرت-بۇتىل، گىدروكسىل ۋە پارا-SMe قاتارلىقلارنى ئۆز ئىچىگە ئالىدۇ) بار ئاروماتىك ئالدېھىدلار مۇۋەپپەقىيەتلىك ھالدا ئەلا مەھسۇلات بىلەن ماس كېلىدىغان مەھسۇلاتلارغا ئايلاندۇرۇلدى (4t–4x). ستېرېئولوگىيىلىك توسقۇنلۇق قىلىنغان ئالدېھىد سۇبستراتلىرى بېنزوكسازول مەھسۇلاتلىرىنى (4y–4aa, 4al) ياخشىدىن ئەلا مەھسۇلاتقىچە ھاسىل قىلالايدۇ. مېتا ئورنىنى ئالغان بېنزالدېھىدلارنى (4ab, 4ai, 4am) ئىشلىتىش بېنزوكسازول مەھسۇلاتلىرىنى يۇقىرى مەھسۇلات بىلەن تەييارلاشقا يول قويدى. (-F، -CF3، -Cl ۋە Br) قاتارلىق گالوگېنلاشتۇرۇلغان ئالدېھىدلار ماس كېلىدىغان بېنزوكسازوللارنى (4af، 4ag ۋە 4ai-4an) قانائەتلىنەرلىك مىقداردا بەردى. ئېلېكترون تارتىش گۇرۇپپىسىغا ئىگە ئالدېھىدلار (مەسىلەن، -CN ۋە NO2)مۇ ياخشى رېئاكسىيە قىلدى ۋە يۇقىرى مىقداردا ئېھتىياجلىق مەھسۇلاتلارنى (4ah ۋە 4ao) بەردى.
a ۋە b ئالدېھىدلارنىڭ سىنتېزى ئۈچۈن ئىشلىتىلگەن رېئاكسىيە يۈرۈشلۈكلىرى. a رېئاكسىيە شەرتلىرى: 1 (1.0 mmol)، 2 (1.0 mmol)، 3 (1.0 mmol) ۋە ZrCl4 (5 mol%) EtOH (3 mL) دا 60 سېلسىيە گرادۇستا 6 سائەت رېئاكسىيە قىلىندى. b مەھسۇلات ئايرىۋېلىنغان مەھسۇلاتقا ماس كېلىدۇ.
1-نافتالدېھىد، ئانتراسېن-9-كاربوندوكسالدېھىد ۋە فېنانترېن-9-كاربوندوكسالدېھىد قاتارلىق كۆپ سىكلىك ئاروماتىك ئالدېھىدلار يۇقىرى مەھسۇلات مىقدارىدا 4ap-4ar مەھسۇلات ھاسىل قىلالايدۇ. پىررول، ئىندول، پىرىدىن، فۇران ۋە تىئوفېن قاتارلىق ھەر خىل ھېتېروسىكلىك ئاروماتىك ئالدېھىدلار رېئاكسىيە شارائىتىغا ياخشى بەرداشلىق بېرەلەيدۇ ۋە يۇقىرى مەھسۇلات مىقدارىدا ماس كېلىدىغان مەھسۇلاتلارنى (4as-4az) ھاسىل قىلالايدۇ. بېنزوكسازول 4aag ماس كېلىدىغان ئالفېتىك ئالدېھىد ئارقىلىق %52 مەھسۇلات مىقدارىدا قولغا كەلتۈرۈلدى.
سودا ئالدېھىدلىرى ئىشلىتىلگەن رېئاكسىيە رايونى a, b. a رېئاكسىيە شەرتلىرى: 1 (1.0 mmol)، 2 (1.0 mmol)، 3 (1.0 mmol) ۋە ZrCl4 (5 mol %) EtOH (5 mL) دا 60 سېلسىيە گرادۇستا 4 سائەت رېئاكسىيە قىلىندى. b مەھسۇلات مىقدارى ئايرىۋېتىلگەن مەھسۇلاتقا ماس كېلىدۇ. c رېئاكسىيە 80 سېلسىيە گرادۇستا 6 سائەت ئېلىپ بېرىلدى؛ d رېئاكسىيە 100 سېلسىيە گرادۇستا 24 سائەت ئېلىپ بېرىلدى.
بۇ ئۇسۇلنىڭ كۆپ ئىقتىدارلىقلىقى ۋە قوللىنىشچانلىقىنى تېخىمۇ نامايان قىلىش ئۈچۈن، بىز يەنە ھەر خىل ئالماشتۇرۇلغان كاتېخوللارنى سىناق قىلدۇق. 4-تېرت-بۇتىلبېنزېن-1،2-دىئول ۋە 3-مېتوكسىبېنزېن-1،2-دىئول قاتارلىق بىر ئورۇنباسار كاتېخوللار بۇ كېلىشىم بىلەن ياخشى رېئاكسىيە قىلىپ، 4aaa–4aac بېنزوكسازوللارنى ئايرىم-ئايرىم ھالدا %89، %86 ۋە %57 نەتىجە بىلەن ھاسىل قىلدى. بەزى كۆپ ئورۇنباسار بېنزوكسازوللارمۇ ماس كېلىدىغان كۆپ ئورۇنباسار كاتېخوللار (4aad–4aaf) ئارقىلىق مۇۋەپپەقىيەتلىك سىنتېز قىلىندى. 4-نىتروبېنزېن-1،2-دىئول ۋە 3،4،5،6-تېترابروموبېنزېن-1،2-دىئول قاتارلىق ئېلېكترون كەمچىل ئالماشتۇرۇلغان كاتېخوللار ئىشلىتىلگەندە ھېچقانداق مەھسۇلات ھاسىل بولمىدى (4aah–4aai).
بېنزوكسازولنىڭ گرام مىقدارىدا سىنتېزلىنىشى ئەلالاشتۇرۇلغان شارائىتتا مۇۋەپپەقىيەتلىك ئېلىپ بېرىلدى، ھەمدە 4f بىرىكمىسى %85 ئايرىم مەھسۇلات بىلەن سىنتېزلاندى (5-رەسىم).
بېنزوكسازول 4f نىڭ گرام ئۆلچىمىدىكى سىنتېزى. رېئاكسىيە شەرتلىرى: 1a (5.0 mmol)، 2f (5.0 mmol)، 3 (5.0 mmol) ۋە ZrCl4 (5 mol%) EtOH (25 mL) دا 60 سېلسىيە گرادۇستا 4 سائەت رېئاكسىيە قىلىندى.
ئەدەبىيات سانلىق مەلۇماتلىرىغا ئاساسەن، ZrCl4 كاتالىزاتورىنىڭ قاتنىشىشىدا كاتېخول، ئالدېھىد ۋە ئاممونىي ئاتسېتاتتىن بېنزوكسازوللارنى سىنتېزلاش ئۈچۈن مۇۋاپىق رېئاكسىيە مېخانىزمى ئوتتۇرىغا قويۇلدى (6-رەسىم). كاتېخول ئىككى گىدروكسىل گۇرۇپپىسىنى ماسلاشتۇرۇپ، كاتالىزاتورلۇق دەۋرىيلىكنىڭ تۇنجى يادروسى (I)51 نى ھاسىل قىلىش ئارقىلىق سىركونىينى خېلاتلىيالايدۇ. بۇ خىل ئەھۋالدا، يېرىم خىۋىنون بۆلىكى (II) I58 مۇرەككەپ ماددىسىدا ئېنول-كېتو تاۋتومېرلىشىش ئارقىلىق ھاسىل قىلىنىشى مۇمكىن. ئارىلىق (II) دا ھاسىل بولغان كاربونىل گۇرۇپپىسى ئاممونىي ئاتسېتات بىلەن رېئاكسىيە قىلىپ، ئارىلىق ئىمىن (III) 47 نى ھاسىل قىلىدۇ. يەنە بىر ئېھتىماللىق شۇكى، ئالدېھىدنىڭ ئاممونىي ئاتسېتات بىلەن رېئاكسىيە قىلىشى ئارقىلىق ھاسىل بولغان ئىمىن (III^) كاربونىل گۇرۇپپىسى بىلەن رېئاكسىيە قىلىپ، ئارىلىق ئىمىن-فېنول (IV) 59،60 نى ھاسىل قىلىدۇ. كېيىن، ئارىلىق (V) مولېكۇلا ئىچىدىكى دەۋرىيلىشىشكە ئۇچرايدۇ40. ئاخىرىدا، ئارىلىق V ئاتموسفېرا ئوكسىگېنى بىلەن ئوكسىدلىنىپ، ئېرىشمەكچى بولغان مەھسۇلات 4 ھاسىل بولىدۇ ۋە كېيىنكى دەۋرىيلىكنى باشلاش ئۈچۈن زىركونىي بىرىكمىسى قويۇپ بېرىلىدۇ61،62.
بارلىق رېئاگېنتلار ۋە ئېرىتكۈچىلەر سودا مەنبەلىرىدىن سېتىۋېلىندى. بارلىق مەلۇم مەھسۇلاتلار سىناق قىلىنغان ئەۋرىشكىلەرنىڭ سپېكتر سانلىق مەلۇماتلىرى ۋە ئېرىش نۇقتىسى بىلەن سېلىشتۇرۇش ئارقىلىق ئېنىقلاندى. 1H NMR (400 MHz) ۋە 13C NMR (100 MHz) سپېكترى Brucker Avance DRX ئەسۋابىدا خاتىرىلەندى. ئېرىش نۇقتىسى ئوچۇق كاپىليارلىقتىكى Büchi B-545 ئەسۋابىدا بېكىتىلدى. بارلىق رېئاكسىيەلەر كرېمنىي گېلى تاختىلىرى (كرېمنىي گېلى 60 F254، Merck Chemical شىركىتى) ئارقىلىق نېپىز قەۋەتلىك خروماتوگرافىيە (TLC) ئارقىلىق كۆزىتىلدى. ئېلېمېنت ئانالىزى PerkinElmer 240-B مىكرو ئانالىزاتورىدا ئېلىپ بېرىلدى.
كاتېخول (1.0 مىللىمول)، ئالدېھىد (1.0 مىللىمول)، ئاممونىي ئاتسېتات (1.0 مىللىمول) ۋە ZrCl4 (5 مول %) نىڭ ئېتانول (3.0 مىللىلىتىر) دىكى ئېرىتمىسى ئوچۇق تۇرۇبا ئىچىدە 60 سېلسىيە گرادۇسلۇق ماي مۇنچىسىدا ھاۋا ئاستىدا بەلگىلەنگەن ۋاقىت ئىچىدە ئارىلاشتۇرۇلدى. رېئاكسىيەنىڭ ئىلگىرىلىشى نېپىز قەۋەتلىك خروماتوگرافىيە (TLC) ئارقىلىق كۆزىتىلدى. رېئاكسىيە تاماملانغاندىن كېيىن، ھاسىل بولغان ئارىلاشما ئۆي تېمپېراتۇرىسىغا سوۋۇتۇلدى ۋە ئېتانول تۆۋەنلىتىلگەن بېسىم ئاستىدا چىقىرىۋېتىلدى. رېئاكسىيە ئارىلاشمىسى EtOAc (3 x 5 مىللىلىتىر) بىلەن سۇيۇلدۇرۇلدى. ئاندىن، بىرلەشتۈرۈلگەن ئورگانىك قەۋەتلەر سۇسىز Na2SO4 ئۈستىدە قۇرۇتۇلۇپ، ۋاكۇئۇمدا قويۇقلاشتۇرۇلدى. ئاخىرىدا، خام ئارىلاشما نېفىت ئېفىرى/EtOAc نى ئېلىيۇئېنت قىلىپ ئىشلىتىپ، ساپ بېنزوكسازول 4 ھاسىل قىلىش ئۈچۈن تۈۋرۈكلۈك خروماتوگرافىيە ئارقىلىق تازىلىندى.
قىسقىسى، بىز زىركونىي كاتالىزاتورىنىڭ قاتنىشىشىدا CN ۋە CO باغلىنىشلىرىنى تەرتىپلىك شەكىللەندۈرۈش ئارقىلىق بېنزوكسازوللارنى سىنتېزلاش ئۈچۈن يېڭى، يۇمشاق ۋە يېشىل بىر كېلىشىم تۈزۈپ چىقتۇق. ئەلالاشتۇرۇلغان رېئاكسىيە شارائىتى ئاستىدا، 59 خىل بېنزوكسازول سىنتېز قىلىندى. رېئاكسىيە شارائىتى ھەر خىل فۇنكسىيە گۇرۇپپىلىرى بىلەن ماس كېلىدۇ، ھەمدە بىر قانچە بىئولوگىيىلىك ئاكتىپ يادرو مۇۋەپپەقىيەتلىك سىنتېز قىلىندى، بۇ ئۇلارنىڭ كېيىنكى فۇنكسىيەلەشتۈرۈش ئىقتىدارىنىڭ يۇقىرى ئىكەنلىكىنى كۆرسىتىپ بېرىدۇ. شۇڭا، بىز ئەرزان باھالىق كاتالىزاتورلارنى ئىشلىتىپ يېشىل شارائىتتا تەبىئىي كاتېخوللاردىن ھەر خىل بېنزوكسازول ھاسىلاتلىرىنى كەڭ كۆلەمدە ئىشلەپچىقىرىش ئۈچۈن ئۈنۈملۈك، ئاددىي ۋە ئەمەلىي بىر ئىستراتېگىيە تۈزۈپ چىقتۇق.
بۇ تەتقىقات جەريانىدا قولغا كەلتۈرۈلگەن ياكى تەھلىل قىلىنغان بارلىق سانلىق مەلۇماتلار بۇ ئېلان قىلىنغان ماقالە ۋە ئۇنىڭ قوشۇمچە ئۇچۇر ھۆججەتلىرىگە كىرگۈزۈلگەن.
نىكولاۋ، كانزاس شەھىرى. ئورگانىك بىرىكمە: تەبىئەتتە بايقالغان بىئولوگىيىلىك مولېكۇلالارنى كۆچۈرۈش ۋە تەجرىبىخانىدا ئوخشاش مولېكۇلالارنى يارىتىش سەنئىتى ۋە پەن. Proc. R Soc. A 470, 2013069 (2014).
ئانانىكوۋ VP قاتارلىقلار. زامانىۋى تاللاشچان ئورگانىك سىنتېزنىڭ يېڭى ئۇسۇللىرىنى تەرەققىي قىلدۇرۇش: ئاتوم ئېنىقلىقى بىلەن فۇنكسىيەلىك مولېكۇلا ئېلىش. Russ Chem. Ed. 83, 885 (2014).
گانېش، ك.ن. قاتارلىقلار. يېشىل خىمىيە: كەلگۈسىنىڭ ئىمكانىيەتلىك تەرەققىياتىنىڭ ئاساسى. ئورگانىك، جەريان، تەتقىقات ۋە تەرەققىيات ژۇرنىلى 25، 1455–1459 (2021).
يۇئې، ق. قاتارلىقلار. ئورگانىك بىرىكتۈرۈشتىكى يۈزلىنىشلەر ۋە پۇرسەتلەر: دۇنياۋى تەتقىقات كۆرسەتكۈچلىرىنىڭ ئەھۋالى ۋە ئېنىقلىق، ئۈنۈملۈكلىك ۋە يېشىل خىمىيە ساھەسىدىكى ئىلگىرىلەشلەر. J. Org. Chem. 88, 4031–4035 (2023).
لى، سجېي ۋە تروست، بم گرېن خىمىيىلىك بىرىكمىسى. PNAS. 105، 13197–13202 (2008).
ئېرتان-بولېللى، ت.، يىلدىز، ئى. ۋە ئۆزگېن-ئوزگاكار، س. يېڭى بېنزوكسازول ھاسىلاتلىرىنىڭ سىنتېزى، مولېكۇلا تۇتاشتۇرۇشى ۋە ئانتىباكتېرىيەگە قارشى باھالاش. ھەسەل. خىمىيە. تەكشۈرۈش ژۇرنىلى 25، 553–567 (2016).
ساتتار، ر.، مۇختار، ر.، ئاتىف، م.، ھەسنەين، م. ۋە ئىرفان، ئا. بېنزوكسازول ھاسىلاتلىرىنىڭ سۈنئىي ئۆزگىرىشى ۋە بىئوسكرىنىڭ تەكشۈرۈلۈشى: بىر ئوبزور. ژۇرنال of Heterosiclic Chemistry 57، 2079–2107 (2020).
يىلدىز-ئۆرېن، I.، يالچىن، I.، ئاكى-سەنەر، E. ۋە ئۇكارتۈرك، N. يېڭى مىكروبقا قارشى ئاكتىپ كۆپ ئورۇنباسارلىق بېنزوكسازول ھاسىلاتلىرىنىڭ سىنتېزى ۋە قۇرۇلما-ئاكتىپلىق مۇناسىۋىتى. ياۋروپا تېبابەت خىمىيەسى ژۇرنىلى 39، 291–298 (2004).
ئاكباي، ئا.، ئورېن، ئى.، تېمىز-ئارپاچى، ئو.، ئاكى-سېنېر، ئې. ۋە يالچىن، ئى. 2،5،6 ئورنى ئالماشتۇرۇلغان بېنزوكسازول، بېنزىمىدازول، بېنزوتىيازول ۋە ئوكسازول(4،5-b)پىرىدىن ھاسىلاتلىرىنىڭ سىنتېزى ۋە ئۇلارنىڭ HIV-1 تەتۈر ترانسكرىپتازاغا قارشى چەكلەش رولى. ئارزنېيمىتتېل-فورشۇڭ/دورا تەتقىقاتى 53، 266–271 (2003).
ئوسمانىيە، د. قاتارلىقلار. بەزى يېڭى بېنزوكسازول ھاسىلاتلىرىنىڭ سىنتېزى ۋە ئۇلارنىڭ راكقا قارشى تۇرۇش رولىنى تەتقىق قىلىش. ياۋروپا تېبابەت خىمىيەسى ژۇرنىلى 210، 112979 (2021).
رىدا، SM قاتارلىقلار. بەزى يېڭى بېنزوكسازول ھاسىلاتلىرى راكقا قارشى تۇرۇش، HIV-1 غا قارشى تۇرۇش ۋە باكتېرىيەگە قارشى تۇرۇش دورىلىرى سۈپىتىدە سىنتېز قىلىندى. ياۋروپا تېبابەت خىمىيەسى ژۇرنىلى 40، 949–959 (2005).
Demmer, KS ۋە Bunch, L. بېنزوكسازول ۋە ئوكسازولوپىرىدىننىڭ داۋالاش خىمىيىسى تەتقىقاتىدا قوللىنىلىشى. ياۋروپا داۋالاش خىمىيىسى ژۇرنىلى 97, 778–785 (2015).
پادېرنى، د. قاتارلىقلار. Zn2+ ۋە Cd2+ نى ئوپتىكىلىق بايقاش ئۈچۈن ئىشلىتىلىدىغان يېڭى بېنزوكسازولىل ئاساسلىق فلۇئورېسسېنس ماكروسىكلىك خېموسېنزور. خىمىيىلىك سېنزورلار 10، 188 (2022).
زو يەن قاتارلىقلار. پېستىتسىد تەرەققىياتىدا بېنزوتىيازول ۋە بېنزوكسازول ھاسىلاتلىرىنى تەتقىق قىلىشتىكى ئىلگىرىلەشلەر. خەلقئارا مول پەنلەر ژۇرنىلى 24، 10807 (2023).
Wu، Y. قاتارلىقلار. ھەر خىل N-ھېتېروسىكلىك بېنزوكسازول بىرىكمىلىرى بىلەن ياسالغان ئىككى Cu(I) بىرىكمىسى: سىنتېز، قۇرۇلما ۋە فلۇئورېسسېنسىيە خۇسۇسىيىتى. J. Mol. Struct. 1191، 95–100 (2019).
Walker, KL, Dornan, LM, Zare, RN, Weymouth, RM, ۋە Muldoon, MJ كاتىئونلۇق پاللادىي (II) بىرىكمىلىرى بار ئەھۋالدا ۋودورود پېروكسىد ئارقىلىق ستىرولنىڭ كاتالىزاتورلۇق ئوكسىدلىنىش مېخانىزمى. ئامېرىكا خىمىيە جەمئىيىتى ژۇرنىلى 139, 12495–12503 (2017).
Agag, T., Liu, J., Graf, R., Spiess, HW, ۋە Ishida, H. بېنزوكسازول قېتىشمىلىرى: ئەقىللىق بېنزوكسازون قېتىشمىلىرىدىن ئېلىنغان يېڭى بىر تۈردىكى تېرموسېت پولىمېرلىرى. Macromolecule, Rev. 45, 8991–8997 (2012).
باساك، س.، دۇتتا، س. ۋە مايتى، د. ئۆتكۈنچى مېتال كاتالىزاتورلۇق C-H ئاكتىپلاشتۇرۇش ئۇسۇلى ئارقىلىق C2 فۇنكسىيەلىك 1،3-بېنزوكسازوللارنىڭ سىنتېزى. خىمىيە – ياۋروپا ژۇرنىلى 27، 10533–10557 (2021).
سىنگ، س.، قاتارلىقلار. بېنزوكسازول ئىسكىلىتىنى ئۆز ئىچىگە ئالغان فارماكولوگىيىلىك ئاكتىپ بىرىكمىلەرنى تەرەققىي قىلدۇرۇشتىكى يېقىنقى ئىلگىرىلەشلەر. ئاسىيا ئورگانىك خىمىيە ژۇرنىلى 4، 1338–1361 (2015).
ۋوڭ، XK ۋە يېڭ، KY. بېنزوكسازول دورىسىنىڭ ھازىرقى تەرەققىيات ئەھۋالىنىڭ پاتېنت تەكشۈرۈشى. KhimMedKhim. 16، 3237–3262 (2021).
ئوۋېندېن، SPB قاتارلىقلار. دېڭىز گۈڭگۈسى Dactylospongia elegans دىن ئېلىنغان سېسكۋىتېرپېنوئىد بېنزوكسازول ۋە سېسكۋىتېرپېنوئىد خىنونلار. J. Nat. Proc. 74, 65–68 (2011).
كۇسۇمى، ت.، ئوئوي، ت.، ۋۈلچلى، MR، ۋە كاكىساۋا، H. يېڭى ئانتىبىئوتىكلار بولغان بوكسامومىسىن a، B ۋە CJ نىڭ قۇرۇلمىسى. Am. Chem. Soc. 110، 2954–2958 (1988).
Cheney, ML, DeMarco, PW, Jones, ND, ۋە Occolowitz, JL ئىككى ۋالېنتلىق كاتىيونلۇق ئىئونوفور A23187 نىڭ قۇرۇلمىسى. ئامېرىكا خىمىيە جەمئىيىتى ژۇرنىلى 96، 1932–1933 (1974).
پارك، ج.، قاتارلىقلار. تافامىدىس: ترانستېرېتىن ئامىلوئىدلىق كاردىئومىئوپاتىيەسىنى داۋالاشتا ئىشلىتىلىدىغان بىرىنچى دەرىجىلىك ترانستېرېتىن مۇقىملاشتۇرغۇچى. فارماكوتېراپىيە يىلنامىسى 54، 470–477 (2020).
سىۋالىڭگام، پ.، خوڭ، ك.، پوتې، ج. ۋە پراباكار، ك. ئېغىر مۇھىت شارائىتىدىكى سترېپتومىتسېس: يېڭى مىكروبلارغا قارشى ۋە راكقا قارشى دورىلارنىڭ مەنبەسىمۇ؟ خەلقئارا مىكروبولوگىيە ژۇرنىلى، 2019-يىل، 5283948 (2019).
پال، س.، مانجۇنات، ب.، گوراي، س. ۋە ساسمال، س. بېنزوكسازول ئالكالوئىدلىرى: پەيدا بولۇشى، خىمىيەسى ۋە بىئولوگىيەسى. ئالكالوئىدلارنىڭ خىمىيەسى ۋە بىئولوگىيەسى 79، 71–137 (2018).
شافىك، ز. قاتارلىقلار. بىئونىك سۇ ئاستى باغلاش ۋە تەلەپ بويىچە يېلىم چىقىرىۋېتىش. قوللىنىشچان خىمىيە ژۇرنىلى 124، 4408–4411 (2012).
لى، خ.، دېللاتور، SM، مىللېر، ۋ.م. ۋە مېسسېرسمىت، PB كۆپ ئىقتىدارلىق قاپلاش ئۈچۈن مۇسسېلدىن ئىلھام ئالغان يۈزەكى خىمىيە. ئىلىم-پەن 318، 420–426 (2007).
Nasibipour, M., Safai, E., Wrzeszcz, G., ۋە Wojtczak, A. O-iminobenzosemikion نى ئېلېكترون ساقلاش لىگاندى سۈپىتىدە ئىشلىتىپ، يېڭى Cu(II) بىرىكمىسىنىڭ ئوكسىدلىنىش-قايتا ئىقىش پوتېنسىيالى ۋە كاتالىزاتورلۇق پائالىيىتىنى تەڭشەش. نويابىر. Russ. Chemistry, 44, 4426–4439 (2020).
D'Aquila, PS, Collu, M., Jessa, GL ۋە Serra, G. دوپامىننىڭ ئانتىدېپرېسسىيە دورىلىرىنىڭ تەسىر مېخانىزمىدىكى رولى. ياۋروپا فارماكولوگىيە ژۇرنىلى 405, 365–373 (2000).